Su romance con Jude Law tras el rodaje de ' Alfie ' (2004) la convirtió en centro de atención de medio mundo. La relación de estos bellos de Hollywood duró hasta el verano de 2005. La ruptura se produjo, precisamente, cuando la pareja poco después de que la pareja anunciara su boda. Pero desde entonces los estilisimos de Sienna han sido los más copiados, por detrás de la reina Kate Moss.